方法原理：第一步在待測液中加入酚酞指示劑，用標準酸滴定至溶液由紅色變為無色（），此時CO32-只被中和為HCO3- ；第二步加入甲基橙指示劑，繼續用標準酸滴定至溶液由黃色變為橙紅色（），此時溶液中原有的HCO3-和第一步由CO32-生成的HCO3-全被中和為CO32-。由標準酸的兩次用量可分別求得土壤中CO32- 和HCO3-的含量。

適用于含有機質較低的各類型土壤中CO32-和HCO3-的測定

儀器及試劑：往復式電動振蕩機；漏斗；廣口瓶，500ml；具塞三角瓶，500ml

去除二氧化碳的水：將蒸餾水煮沸15min，冷卻后立即使用

硫酸標準溶液：吸取濃硫酸（p=）加入1L去二氧化碳水中，此溶液濃度約為L硫酸標準溶液。將此溶液用碳酸鈉標定后，準確稀釋5倍，即為c(1/2 H2SO4)=L的硫酸標準溶液

分析步驟：

稱取過2mm孔徑篩的風干試樣50g（精確至），置于500mL廣口瓶（礦泉水瓶）中，加250mL去除CO2的水，用橡皮塞塞緊瓶口，在振蕩機上振蕩3min，立即過濾，開始濾出的10mL濾液棄去，以獲得清亮的濾液，加塞備用。電導、CO32- 、HCO3- 等項測定應立即進行，其他離子的測定亦應在當天完成。 

吸取試樣待測液放入150mL三角瓶中，加入酚酞指示劑2滴，如待測液不顯紅色，表示沒有CO32- 存在，如溶液顯紅色，用硫酸標準溶液滴定至紅色剛消失為止，記錄所用硫酸標準溶液的體積（V1）。在滴定過的溶液中加入甲基橙指示劑2滴，用硫酸標準溶液滴定至由黃色轉變成明顯的橙紅色為止。記錄加甲基橙后滴定所用硫酸標準溶液的體積（V2）